水中苯甲酸钠标准物质的研制（一）
近年来食品安全事故频发，食品安全问题愈发&苍产蝉辫;突出，其中食品添加剂的使用备受关注［1］。防腐剂&苍产蝉辫;作为食品添加剂的重要组成部分，在食品生产加工&苍产蝉辫;过程中添加适量防腐剂可有效防止由微生物引起&苍产蝉辫;的食品腐变质，延长食品保质期或保证食品安全&苍产蝉辫;等［2–5］。苯甲酸钠在空气中比较稳定且成本较低，应&苍产蝉辫;用极为广泛［6–7］。苯甲酸钠作为食品添加剂，必须&苍产蝉辫;严格按照&苍产蝉辫;GB 2760–2014《食品安全国家标准 食 品添加剂使用标准》的规定*添加，严禁超标使&苍产蝉辫;用［8］。苯甲酸钠在酸性条件下溶解度较低，生产过&苍产蝉辫;程中搅拌不均匀会导致食品局部苯甲酸钠超标，食&苍产蝉辫;用后直接影响人体健康甚至危及生命［9–10］。因此苯&苍产蝉辫;甲酸钠应在严格受控的情况下使用，添加含量也应&苍产蝉辫;准确测量。&苍产蝉辫;目前测定苯甲酸钠的方法为液相色谱&苍产蝉辫;– 紫外可&苍产蝉辫;见分光光谱法。GB 2760–2014 标准中允许使用苯&苍产蝉辫;甲酸作为标准物质对苯甲酸钠进行定量分析，同一&苍产蝉辫;物质的量浓度的苯甲酸和苯甲酸钠在液相色谱&苍产蝉辫;– 紫&苍产蝉辫;外可见分光光谱法下的谱图基本重合，苯甲酸及苯&苍产蝉辫;甲酸钠具有一致的表征结果，可相互替代使用。但&苍产蝉辫;基于其它原理的检测方法，此两种物质不能通用。&苍产蝉辫;随着待测食品种类扩大和食品基质成分复杂化，食&苍产蝉辫;品中非待测成分干扰日益增多，对样品纯化和检测&苍产蝉辫;方法要求越来越高［11］。发展低成本，高灵敏度，操&苍产蝉辫;作简单，分析时间短，环境友好型测定方法将是今后&苍产蝉辫;研究的方向［12］。目前国内外只有苯甲酸纯度标准&苍产蝉辫;物质，尚无苯甲酸钠有证纯度标准物质或溶液标准&苍产蝉辫;物质［13］。笔者研制的水中苯甲酸钠标准物质的标&苍产蝉辫;准值为&苍产蝉辫;(23.6±0.3) mg／L，有效期为&苍产蝉辫;6 个月，达到国&苍产蝉辫;家二级标准物质要求。该标准物质具备良好的均匀性和稳定性，可用于食品检验、卫生检疫等部门对食&苍产蝉辫;品防腐剂苯甲酸分析方法的确认与评价、仪器校准&苍产蝉辫;与检测质量控制［14–15］。
1 实验部分&苍产蝉辫;
1.1 主要仪器与试剂
高效液相色谱仪：（1）HPLC–1260 型，配有紫外&苍产蝉辫;检测器，安捷伦科技（中国）有限公司，（2）LC–20A 型，配有二极管阵列检测器，日本岛津贸易有限&苍产蝉辫;公司；质谱仪：LTQ FT Ultra 型，增强线性离子阱回旋&苍产蝉辫;组合，配备&苍产蝉辫;Finnigan Xcalibur 数据处理系统，美国赛&苍产蝉辫;默飞世尔科技公司；&苍产蝉辫;原子吸收光谱仪：Pin AAcle 900T 型，美国珀金&苍产蝉辫;埃尔默公司；&苍产蝉辫;紫外可见分光光度计：TU–1810 PC 型，北京普&苍产蝉辫;析通用仪器有限责任公司；&苍产蝉辫;电子天平：BT125D 型，感量为&苍产蝉辫;0.000 01 g，德国&苍产蝉辫;赛多利斯集团有限公司；&苍产蝉辫;纯水制备器：UPR–II–10T 型，四川优普超纯科&苍产蝉辫;技有限公司；&苍产蝉辫;醋酸铵：分析纯，北京化学工业集团有限责任&苍产蝉辫;公司；甲醇：色谱纯，美国飞世尔科学世界公司；&苍产蝉辫;苯甲酸钠：纯度标示值为&苍产蝉辫;(99.4±1.0)%，德国&苍产蝉辫;Dr.Ehrenstorfer 公司；&苍产蝉辫;实验用水为超纯水。
1.2 仪器工作条件&苍产蝉辫;
1.2.1 液相色谱
色谱柱：C18 柱&苍产蝉辫;(250 mm×4.6 mm，5 μm，美国&苍产蝉辫;安捷伦科技有限公司&苍产蝉辫;) ；柱温：室温；流动相：甲醇&苍产蝉辫;+0.02 mol／L 乙酸铵水溶液&苍产蝉辫;( 体积比为&苍产蝉辫;6∶94)，流量：&苍产蝉辫;1.0 mL／min ；进样体积：20 μL ；检测器：二极管&苍产蝉辫;阵列检测器；波长：230 nm。&苍产蝉辫;
1.2.2 质谱
ESI 源：负离子检测；扫描范围：100～600 amu ；&苍产蝉辫;鞘气流量：1.5 mL／min ；辅助气流量：0.6 mL／min，&苍产蝉辫;源电压：3.50 kV ；毛细管温度：275℃；毛细管电压：&苍产蝉辫;35 V ；透镜电压：115 V。
1.3 苯甲酸钠纯度验证&苍产蝉辫;
1.3.1 定性分析
采用高分辨质谱法、核磁共振法&苍产蝉辫;( 氢谱、碳谱&苍产蝉辫;)、&苍产蝉辫;紫外吸收光谱法、红外吸收光谱法进行定性分析。&苍产蝉辫;1.3.2 定量分析&苍产蝉辫;采用原子吸收光谱法排除钾盐污染，测定试样&苍产蝉辫;中钠盐的纯度。
1.4 水中苯甲酸钠标准物质的制备
以苯甲酸钠、纯水为原料，于&苍产蝉辫;(20±5)℃室温条&苍产蝉辫;件下采用重量&苍产蝉辫;– 容量法配制。取原料物质于&苍产蝉辫;105℃&苍产蝉辫;高温烘箱中恒温干燥，分别称取&苍产蝉辫;0.023 61，0.023 62，&苍产蝉辫;0.023 63 g 经验证的苯甲酸钠纯品于烧杯中，用少量&苍产蝉辫;水溶解，分别转移至&苍产蝉辫;1 L 容量瓶中，烧杯用适量水洗&苍产蝉辫;涤后一并转入容量瓶，定容至标线，再转移至储液瓶&苍产蝉辫;中，混匀，在洁净的环境中，采用&苍产蝉辫;RFJ 安瓿瓶熔封机&苍产蝉辫;将制备好的溶液分装至&苍产蝉辫;500 只&苍产蝉辫;5 mL 的洁净安瓿瓶&苍产蝉辫;中，编号，避光保存。
1.5 均匀性检验&苍产蝉辫;
在随机数表中任意第&苍产蝉辫;31 行和第&苍产蝉辫;10 列交&苍产蝉辫;叉数为起点，往右连续取&苍产蝉辫;3 个数，得到所需抽样编&苍产蝉辫;号，大于&苍产蝉辫;500 的数舍去，直至获得&苍产蝉辫;15 个随机数依次&苍产蝉辫;为&苍产蝉辫;225#，196#，214#，364#，042#，390#，430#，380#，415#，&苍产蝉辫;145#，300#，221#，356#，346#，070#，取出相应编号的安&苍产蝉辫;瓿瓶，每瓶样品分装至&苍产蝉辫;2 个进样小瓶中，分别采用紫&苍产蝉辫;外检测器进行平行测定。
1.6 稳定性检验
1.6.1 长期稳定性
在室温恒温、干燥及避光的保存条件下对标准&苍产蝉辫;物质进行&苍产蝉辫;6 个月的连续测定。随机抽取&苍产蝉辫;3 瓶样品，&苍产蝉辫;每瓶样品测定 2 次，样品配制当天开始，每间隔&苍产蝉辫;1 个&苍产蝉辫;月考察&苍产蝉辫;1 次。
1.6.2 短期稳定性
模拟标准物质运输和传递过程，随机抽取&苍产蝉辫;3 瓶&苍产蝉辫;样品于&苍产蝉辫;35～40℃环境中，时间跨度为&苍产蝉辫;7 天，每瓶样品&苍产蝉辫;平行测定&苍产蝉辫;2 次。
